您的位置: 主页 > 无标题文件

无标题文件

Havus的观点比Fischer预测的葡萄糖存在更为合理,但仅在平面中表示吡喃基环是不够的。
从环己烷的构象分析来看,环己烷实际上不存在于一个扁平的六元环中,但有两种构型:船型和椅子型,椅子型的内能较低且相对稳定。
吡喃环上的糖的类型等同于被氧原子取代的环己烷亚甲基,并且除以下内容外,其结构式必须相似:(1)氧原子为碳原子位置被取代,六元环不再是均匀的环,氧原子的电负性大,取代基对环的作用强于碳原子的作用,由于碳原子的稳定性,该作用更大会影响。构象;(2)环己烷碳原子的键是氢,并且糖分子环上的取代基不同,但是取代基之间的空间和电效应更为重要。
由于这两点,糖和环己烷的三维结构不同。
该船的糖结构非常不稳定,不存在。只有椅子的结构才能稳定存在。
椅子有两个糖构象。即,N(标准形式)和A(替代形式)。
对于基于D的糖,与C-5相连的羟甲基是最大的取代基,并且在a链上时,与其他C-1和C-3位置的取代基互斥是的。
相反,有利的是,尾羟甲基在连接e上。
因此,系统D的吡喃糖只能以形式N存在,形式N是主要的构象,而不能以形式A存在。因此,D-吡喃葡萄糖苷的主要构象应被认为是N型。。
观察α和β葡萄糖异构体之间的差异,可以看出,在三维结构式中,体α的C-1位置的羟基带有键a,并且与C-3和C-有关。5位的氢原子(键)具有空间排斥力(干扰1、3)。
β体C-1位的羟基具有电子键,没有这种作用。
此外,体环β的所有最大组都在e链接上。如下所示,这是彼此之间最远的距离,并且没有空间排斥。
因此,由于β异构体占主导地位,因此α和β异构体在平衡系统中更为普遍,这解释了前面提到的葡萄糖。当在水溶液中达到平衡时,体α占36%。
由上可见,系统D的相对稳定的吡喃糖构象是其中大基团(-CHOH)占据键e的位置的构象。
范例:
但是,某些吡喃葡萄糖存在这种情况。由于可以将组(-CHOH)强制位于链接的位置,以便更多-OH基团可以位于链接e的位置,因此可以同时采用A形式和N形式,A型可能是主要的构象。
例如,α-D-Iranidosa的三维表达如下。
在所有的D-己糖中,我们可以看到只有β-D-(+)-葡萄糖构象允许大的和其他的基团占据e键合的位置。
因此,自然界中β-D-(+)-葡萄糖的广泛存在绝非偶然。
在甲基化或乙酰化的吡喃糖中,大基团也倾向于占据电子键位置。
除一个例外,如果异头C-1为甲氧基(-OCH),乙酰氧基(-OCOCH)或氯,则它们必须位于a链接中,而不是e链接中。
取而代之的是,端基头中C-1的最大取代基是具有显性键的异常现象,称为端头效应。
效果)或最终小组效果。
最高层


上一篇:FP由空调遥控器表示什么?
下一篇:没有了

您可能喜欢

回到顶部